En 1823 se le nombró Procurador síndico personero de la ciudad de Santiago y secretario de la comisión de revisión de agravios en 1827.
El 29 de octubre de 1829 obtuvo el título de abogado de los Reales Consejos. Para conseguirlo, en el expediente abierto, consta el informe favorable del Ayuntamiento de Santiago, fechado el 28 de enero de 1829, que señalaba que Rosende era una persona intachable, que no había seguido los aires revolucionarios, manifestando siempre adhesión al soberano. Tampoco había pertenecido al gobierno revolucionario ni participado en la milicia nacional. En la información favorable intervienen como testigos cuatro regidores: D. Manuel María Valderrama y Barrio, regidor decano de Santiago, D. Pedro Mª Vermúdez Villar de Francos, el Licenciado D. Manuel Cotón y Felipe y D. Ramón Otero Porras y Bermúdez.
También se pasó informe al Procurador General de la ciudad quien dio su visto bueno. El Alcalde 2º, D. José Suárez Villanueva, Catedrático de la Universidad, dictó auto aprobando todo lo obrado y expresando la buena conducta de Rosende. Por ello, el Consejo de Castilla expidió el título de abogado a su favor, el 3 de octubre de 1829.
En noviembre de 1830 ocupó el cargo de síndico fiscal de la Universidad.
El 24 de abril de 1843 se le nombró académico de mérito de la Academia literaria de instrucción primaria. En julio de 1846, el Decano de la Facultad de Filosofía lo designó juez para la adjudicación de un premio que el Rector había ofrecido al alumno de primer año de jurisprudencia que más sobresaliera en conocimientos de Economía Política. El 14 de junio de 1849 fue nombrado por el Rector para presidir, como juez, los grados de Bachiller de Filosofía del Instituto de Pontevedra.
Decano de la Facultad de Derecho de la Universidad de Santiago, tras haber obtenido el apoyo de Montero Ríos, desde el 29 de mayo de 1869 hasta su jubilación en 1886. Había desempeñado el puesto de Secretario de la misma facultad desde el 14 de octubre de 1845 hasta el 10 de noviembre de 1847. Ocupó también el cargo de Vicerrector de la Universidad en varios períodos (1852-1854, 1861) y fue vocal del Consejo de disciplina de la Universidad entre 1846 y 1852. Desempeñó el puesto de Rector en funciones del 2 de agosto de 1852 al 23 de septiembre y del 22 de noviembre a mayo de 1853 al ser elegido el titular diputado en Cortes. En febrero de 1854 volvió a ocuparse del Rectorado hasta el 15 de julio de ese año. Asimismo, desde el 17 de septiembre de 1861 a noviembre de 1862. La dimisión de los cargos de Decano y Vicerrector está fechada el 9 de enero de 1886.
El 7 de julio de 1876 recibió la Gran Cruz de Isabel la Católica.